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收穡日期:2⑴0 1概述超聲波作用于物質(zhì)和不同的物理化學(xué)過程的有效性是由聲振動(dòng)本性所決定的,這種振動(dòng)的傳播是波動(dòng)過程,其速度,更準(zhǔn)確的說是被聲波照射的介質(zhì)波動(dòng)狀態(tài)的傳播速度為:104~108Hz除了振動(dòng)頻率和振幅夕卜,其它聲揚(yáng)參數(shù)如介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)的加速度、聲振動(dòng)強(qiáng)度、交變的聲壓等和由強(qiáng)烈聲振動(dòng)時(shí)所誘發(fā)的次級(jí)效應(yīng)如聲風(fēng)、輻射壓等,以及超聲空化作用對(duì)所作用的物質(zhì)和物理化學(xué)過程有著顯著的影響Q〕。
2超聲波對(duì)浸出過程的影響在濕法冶金中浸出過程是一種液固反應(yīng)a.有些浸出過程雖有氣體參加,但實(shí)際上是氣體先溶解于液體中(這一過程進(jìn)行很快),然后是溶解在溶液中的氣體與固體作用,實(shí)質(zhì)上仍然是一個(gè)液一固反應(yīng)。作為浸出的液固反應(yīng)有三種情況:可溶于水,固相的外形尺寸隨反應(yīng)的進(jìn)行而減小直至*消失。此種反應(yīng)被稱為“未反應(yīng)核減縮型”。
例如反應(yīng):生成物為固態(tài)并附著在未反應(yīng)核上,其通式可表示為A+B(q)―P例如白鎢礦的酸法分解反應(yīng):以及固體反應(yīng)物中只是某一組分被選擇性的侵溶,例如鈦鐵礦的酸浸出反應(yīng):固態(tài)反應(yīng)物分散嵌布于不反應(yīng)的脈石基體中,如塊礦的浸出。脈石基體一般說來都有孔穴和在浸出過程中施加超聲影響的實(shí)踐中,奧羅夫(Orlov)做了帶超聲波和不帶超聲波機(jī)械攪拌硫酸浸出氧化銅的對(duì)比研究,結(jié)果表明,達(dá)到相同的浸出率時(shí),不用超聲的浸出時(shí)間約為用超聲的浸出時(shí)間的12倍。國內(nèi)也有相關(guān),試驗(yàn)參數(shù)見表2.試驗(yàn)是在一容積為100ml的圓柱形玻璃容器中進(jìn)行的,攪拌葉輪半徑為25mm,試驗(yàn)時(shí),攪拌速度保持在200r/min不變。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見、2和3.結(jié)果表明,在使用超聲波時(shí),相同的銅浸出率所用時(shí)間為未使用時(shí)所用時(shí)間的1/6(從120min減少到20min);表明,對(duì)浸出粒度為一75十53Mm的原料,使用超聲波與機(jī)械攪拌相比,不僅銅的浸出率高,而且浸出時(shí)間短;可明顯看氨濃度:2moVl固/液比:V100溫度:290裂縫,在此情況下,由內(nèi)外擴(kuò)散導(dǎo)致的在礦塊表面和內(nèi)部的反應(yīng)可能同時(shí)進(jìn)行,如:化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)已經(jīng)證明連續(xù)反應(yīng)的表觀速率決定于反應(yīng)速率常數(shù)小的那一步驟一難進(jìn)行的步驟,也是整個(gè)連續(xù)反應(yīng)的決定速率步驟。
上述三種情況的總過程作為一連續(xù)反應(yīng),過程控制可能有下述幾種情況:1)決定速率步驟為外擴(kuò)散,過程在外擴(kuò)散區(qū)進(jìn)行;2)決定速率步驟為內(nèi)擴(kuò)散,過程在內(nèi)擴(kuò)散區(qū)進(jìn)行;3)決定速率步驟為化學(xué)反應(yīng),過程在動(dòng)力學(xué)區(qū)進(jìn)行;4)上述三個(gè)步驟阻力相近,任一步驟均為決定速率步驟,一個(gè)過程的決定速率步驟并非是固定不變的,在一定條件下可以轉(zhuǎn)化,影響明顯的外因是溫度和攪拌強(qiáng)度。在實(shí)際生產(chǎn)中的浸出過程,因反應(yīng)器尺寸、攪拌速度一定,為達(dá)到理想的浸出率,不可避免的要延長反應(yīng)時(shí)間,對(duì)某些過程還要相應(yīng)提高反應(yīng)溫度。
表1氧化銅礦的化學(xué)成分及物相分析Tab.1Chemicalcompositionandphase序號(hào)粒度化學(xué)成分物相分析酸不溶物孔雀石水膽石赤銅礦黃鐵礦黃銅礦厲礦石英Zn10K106為質(zhì)量分?jǐn)?shù)到,在超聲作用下,氨的消耗明顯降低。研究表明,與單純的機(jī)械攪拌相比,加上超聲波能將浸出時(shí)間減少至原來的1/6,同時(shí)減少了試劑的消耗。
浸出粒度相同時(shí),加超聲將提高銅的浸出率。
表2試驗(yàn)參數(shù)表序號(hào)時(shí)間min機(jī)械攪拌25120超聲波20超聲參數(shù)頻率kHz在實(shí)際使用過程中,對(duì)于浸出過程中存在的處理量大、腐蝕性和高溫等特點(diǎn),對(duì)超聲發(fā)生裝置應(yīng)用提出幾點(diǎn)嚴(yán)格要求:(1)能夠進(jìn)行強(qiáng)的大體積照射;(2)能夠均勻調(diào)節(jié)聲振動(dòng)的頻率和強(qiáng)度,并能保其穩(wěn)定;能在足夠?qū)挼臏囟确秶鷥?nèi)工作;有足夠高的效率且耐腐蝕。從實(shí)際情況出發(fā),要考慮超聲波發(fā)生裝置同現(xiàn)有浸出設(shè)備結(jié)合進(jìn)行使用,而解決現(xiàn)有浸出設(shè)備的生產(chǎn)能力、設(shè)備參數(shù)和聲場(chǎng)參數(shù)的相互關(guān)系,會(huì)遇到各種不同的物理問題、物理化學(xué)問題和技術(shù)問題,如何更有效地利用現(xiàn)有設(shè)備,提高浸出率,從而增加經(jīng)濟(jì)效益,將有待于對(duì)這些問題的解決。
3結(jié)論通過以上的試驗(yàn)研究,可以看出超聲波使浸出過程受到明顯的影響:反應(yīng)時(shí)間明顯縮短,浸出率提高及試劑消耗減少。針對(duì)浸出過程不同類型的決定速率步驟,可確定其與聲場(chǎng)參數(shù)(振幅、波動(dòng)速度幅度、加速度幅度等)之間的關(guān)系,從而能夠更加有效的施加超聲波對(duì)浸出過程的影響。